六六六
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六六六可以寫作666，成分是六氯環(huán)己烷，是環(huán)己烷每個碳原子上的一個氫原子被氯原子取代形成的飽和化合物。英文簡稱BHC。分子式C6H6Cl6 。結構式因分子中含碳、氫、氯原子各6個，可以看作是苯的六個氯原子加成產(chǎn)物，也有叫做六氯化苯的（這樣叫其實從結構式上是錯誤的）。白色晶體，有8種同分異構體，分別稱為a 、β 、γ、δ、ε、η 、θ和ξ 。a異構體為單斜棱晶；熔點159～160℃ ，沸點288℃ ；易溶于氯仿、苯等；隨水蒸氣揮發(fā)；具有持久的辛辣氣味；蒸氣壓0.06毫米汞柱（40℃）；沸騰時分解為 1 ，2 ，4-三氯苯（分子中脫除三分子氯化氫）。β異構體為晶體 ；熔點314～315℃ ，密度 1.89 克／厘米3（19℃），熔融后升華；微溶于氯仿和苯；不隨水蒸氣揮發(fā)；蒸氣壓0.17毫米汞柱（40℃）；與氫氧化鉀醇溶液作用生成1，3，5-三氯苯。γ異構體為針狀晶體；熔點112～113℃ ，沸點323.4℃，溶于丙酮 、苯和乙醚 ，易溶于氯仿和乙醇 ；具有霉爛氣味和揮發(fā)性。
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作用
666對昆蟲有觸殺、熏殺和胃毒作用，其中γ異構體殺蟲效力最高，a 異構體次之 ，δ異構體又次之，β異構體效率極低。六氯化苯對酸穩(wěn)定，在堿性溶液中或鋅、鐵 、錫等存在下易分解，長期受潮或日曬會失效。
歷史
666在工業(yè)上是由苯與氯氣在紫外線照射下合成 。過去主要用于防治蝗蟲、稻螟蟲、小麥吸漿蟲和蚊、蠅、臭蟲等。由于對人、畜都有一定毒性，20世紀60年代末停止生產(chǎn)或禁止使用。
物質的理化常數(shù)
國標編號 61876
CAS號 58-89-9
中文名稱 六六六(包括林丹)
英文名稱 hexachlorocyolohexane;benzenehexachloride
別 名 六氯環(huán)已烷、六氯化苯、BHC
六六六有7種異構體分別稱為：α-六六六、β-六六六、γ-六六六、δ-六六六、ε-六六六、η-六六六、θ-六六六，另有一對旋光異構體。其中α-、β-、γ-、δ-六六六又被稱為甲體、乙體、丙體和丁體六六六。γ-六六六又稱為林丹
分子式 C6H6Cl6 外觀與性狀 灰白色到褐色粉末，有難聞的霉臭味
分子量 290.82 蒸汽壓 α體3.3×10-6kPa、β體3.7×10-7kPa、 γ體2.1×10-5kPa、δ體2.3×10-6kPa，(20℃)
熔 點 α體：159-160℃
β體：309-310℃
γ體：112-113℃
δ體：138-139℃
溶解性 甲體(α)不溶于水，溶于苯和氯仿；乙體(β)的溶解性同甲體；(γ)丙體在室溫水中的溶解度為10ppm，微溶于石油，溶于丙酮、芳烴和氯代烴
密 度 1.87(20.4℃) 穩(wěn)定性 六六六在高溫和日光下不易分解，對酸穩(wěn)定而極易被堿破壞
危險標記 13(有毒品) 主要用途 用作殺蟲劑
對環(huán)境的影響
健康危害
人體中毒時，對神經(jīng)系統(tǒng)主要表現(xiàn)為頭痛、頭暈、多汗、無力、震顫、上下肢呈癲癇狀抽搐、站立不穩(wěn)、運動失調(diào)、意識遲鈍、甚至昏迷、并可因呼吸中樞抑制而民生呼吸衰竭。對消化系統(tǒng)會產(chǎn)生流涎、惡心、嘔吐、上腹不適疼痛及腹瀉等癥狀。呼吸及循環(huán)系統(tǒng)可以造成咽、喉、鼻粘膜因吸入農(nóng)藥而充血，喉部有異物感，吐出泡沫痰、帶血絲、呼吸困難、肺部有水腫，臉色蒼白，血壓下降，體溫上升，心律不齊，心動過速甚至心室顫動。對皮膚、眼部刺激癥狀，有皮膚潮紅、產(chǎn)生丘疹、水皰、皮炎、甚至糜爛有滲出、發(fā)生過敏性皮炎；眼部有流淚，眼臉痙攣和劇烈疼痛。六六六的一般毒性作用為神經(jīng)及實質臟器毒物，大劑量可造成中樞神經(jīng)及某些實質臟器，特別是肝臟與腎臟的嚴重損害。六六六可通過胃腸道、呼吸道和皮膚吸收 而進入機體。
毒理學資料及環(huán)境行為
六六六急性毒性較小，各異構體毒性比較，以γ-六六六最大。六六六進入機體后主要蓄積于中樞神經(jīng)和脂肪組織中，刺激大腦運動及小腦，還能通過皮層影響植物神經(jīng)系統(tǒng)及周圍神經(jīng)，在臟器中影響細胞氧化磷酸化作用，使臟器營養(yǎng)失調(diào)，發(fā)生變性壞死。能誘導肝細胞微粒體氧化酶，影響內(nèi)分泌活動，抑制ATP酶。
急性毒性：LD50180mg/kg，1次，兒童經(jīng)口，發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量；50mg/kg，1次，兔經(jīng)皮；60mg/kg，1次，兔經(jīng)口；88mg/kg，1次，大鼠經(jīng)口；500mg/kg，1次，大鼠經(jīng)皮。
慢性毒性：六六六慢性中毒表現(xiàn)為神經(jīng)衰弱癥，頭暈、頭痛、頭重，食欲不振，惡心、惡夢、失眠，肢體酸痛；多發(fā)性神經(jīng)炎癥狀，四肢感覺障礙，松弛性麻痹，吞咽困難，視力調(diào)節(jié)麻痹；對肝、腎功能損害，心臟營養(yǎng)障礙，貧血、白細胞增多，淋巴細胞減少等血液病變；皮膚出現(xiàn)接觸性皮炎，紅斑、丘疹并有刺激、疼痛，出現(xiàn)水泡。
致癌：80mg/kg，52周，小鼠經(jīng)口，致癌。六六六異構體的慢性毒性與在嚙齒動物中觀察到的致癌作用有關，影響最強烈的是α-六六六，研究證明α-六六六具有很高的致癌性。γ-六六六對小鼠是一種較弱的致腫瘤劑，而對大鼠迄今尚未證實。
致突變：對γ-六六六致突變性研究報告證明，無明顯的致突變性。
水生生物毒性：LC500.58mg/L，96小時，白鰱；0.63mg/L，96小時，金魚；0.31mg/L，48小時，鯉魚
鳥的毒性：100mg/kg，1次，鳥經(jīng)口，發(fā)現(xiàn)的最低致死劑量；LD50120mg/kg，1次，白喉鶉經(jīng)口
代謝和降解：六六六在植物、昆蟲、微生物及動物體內(nèi)可代謝生成多種產(chǎn)物，這些都作為硫和葡萄糖醛酸的共軛物而被排泄。
在所有情況下，六六六代謝的最初產(chǎn)物都是五氯環(huán)乙烯，它以幾種異體的形式被分離出來。在溫血動物體內(nèi)生成的酚類以酸式硫酸鹽或葡萄糖苷酸的形式隨尿及糞便排出體外。在微生物影響下也能生成酚類，但它們在土壤中還要進一步分解而使分子整個被破壞。在動物(大鼠)體內(nèi)，可生成二氯、三氯和四氯苯酚等各種異構體。
在昆蟲體內(nèi)，六六六及五氯環(huán)己烯首先與氨基酸的硫氫基發(fā)生反應，生成環(huán)己烷系、環(huán)己烯系和芳香系的衍生物，苯硫酚和它們的衍生物是這些反應的最終產(chǎn)物。
農(nóng)藥在環(huán)境中的分解，是通過生物學和化學兩種途徑進行的，農(nóng)藥的生物學分解是農(nóng)藥消失的重要原因。環(huán)境中的六六六在微生物的作用下會發(fā)生降解，一般認為六六六生物降解在厭氧條件下比有氧條件下進行更快。不少微生物可分解六六六，如梭狀芽胞桿菌，假單孢菌等。有機氯農(nóng)藥的化學性分解是在各種理化因素作用下進行的，這些理化因素包括陽光、堿性環(huán)境、空氣、濕度等、其中陽光對有機氯農(nóng)藥的分解有重要作用。一般情況下有機氯農(nóng)藥中的六六六在土壤中消失時間需6年半。
殘留和蓄積：環(huán)境中的六六六可以通過食物鏈而發(fā)生生物富集作用。從日本對水稻的農(nóng)藥含量調(diào)查發(fā)生，水稻與一般水生植物有著共同性質，都具有富集作用。在稻草中六六六的殘留量較高，約有其種植土壤含量的4-6倍，豆類對γ-六六六的吸收率特別高，其含量為土壤殘留量的數(shù)十倍之多。六六六在環(huán)境和生態(tài)系中的污染已遠及南極的企鵝、北極格陵蘭的冰塊和2000米以上高山頂?shù)姆e雪。
調(diào)查表明，六六六主要蓄積在人體脂肪內(nèi)，存留最久的是β-六六六，它的蓄積作用最強。例如：在口服后可持續(xù)排泄6個月，而γ-六六六在1至2周內(nèi)即可排盡。
遷移轉化：六六六和其它有機氯農(nóng)藥一樣，進入環(huán)境以后，在各種物理、化學和生物學因素的作用下，最終逐漸導致消失。而農(nóng)藥在環(huán)境中的最終消失是通過擴散、分解和生物富集途徑進行的。
六六六在環(huán)境中的擴散，有溶解、懸浮、揮發(fā)、沉降和滲透等幾種形式。研究表明，在25℃時；α-六六六在水中的溶解度為1630μg/L，β-六六六為700μg/L，γ-六六六為7900μg/L，δ-六六六為21300μg/L。進入水環(huán)境中的農(nóng)藥，可被水中的懸浮物(包括泥土、有機顆粒及浮游生物等)吸附；進入水體和土壤表面的農(nóng)藥也可通過揮發(fā)而進入到地面表層的大氣中，而空氣中的顆粒物或呈氣態(tài)的農(nóng)藥又可隨氣流中的塵埃飄流攜帶到一定距離，沉降于底質環(huán)境中；土壤中的農(nóng)藥也可通過滲透的形式從土壤上層滲透到土壤下層，進而污染地下水。
現(xiàn)場應急監(jiān)測方法
直接進水樣氣相色譜法
實驗室監(jiān)測方法
監(jiān)測方法 來源 類別
氣相色譜法 GB7492-87 水質
氣相色譜法 GB/T14551-93 生物
氣相色譜法 GB/T14550-93 土壤
氣相色譜法；
硝酸銀比濁法 《空氣中有害物質的測定方法》(第二版)杭士平主編 空氣
氣相色譜法 《固體廢棄物試驗分析評價手冊》中國環(huán)境監(jiān)測總站等譯 固體廢棄物
氣相色譜法 GB/T5009.19-2008食品
環(huán)境標準
中國(TJ36-79) 車間空氣中有害物質最高容許濃度 0.1mg/m3(六六六)
0.05mg/m3(林丹)
中國(GB5749-85) 生活飲用水衛(wèi)生標準 5ug/L(六六六)
中國(GB15618-95) 土壤環(huán)境質量標準(mg/kg) 一級0.05；二級0.50；三級1.0(六六六)
中國(GHZB1-1999) 地表水環(huán)境質量標準(Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ類水域有機化學物質特定項目標準值 ) 0.005mg/L(六六六)
0.000019mg/L(林丹)
中國(待頒布) 飲用水源水中有害物質的最高容許濃度 0.002mg/L(林丹)
中國(GB/T14848-93) 地下水質量標準(六六六，mg/L) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類 Ⅴ類
0.005 0.05 5.0 5.0 〉5.0
中國(GB3097-1997) 海水水質標準(六六六，mg/L) Ⅰ類 Ⅱ類 Ⅲ類 Ⅳ類
0.001 0.002 0.003 0.005
中國(GB11607-89) 漁業(yè)水質標準 0.002mg/L(林丹)
聯(lián)合國規(guī)劃署(1974) 保護水生生物淡水中農(nóng)藥的最大允許濃度 0.02μg/L (六六六)
中國(GB2763-81) 食品衛(wèi)生標準(六六六) 0.3mg/kg(糧食)
0.2 mg/kg (蔬菜、水果)
2 mg/kg (魚)
應急處理處置方法
泄漏應急處理
隔離泄漏污染區(qū)，周圍設警告標志，切斷火源。應急處理人員戴好防毒面具，穿一般消防防護服。用清潔的鏟子收集于干燥潔凈有蓋的容器中，運至廢物處理場所。如大量泄漏，收集回收或無害處理后廢棄。
廢棄物處置方法：用含5～10%的氯化銅、氯化鐵、氯化鋅的活性炭(或5～10%氯化鋁的活性炭)作催化劑，400～500℃下使六六六破壞熱分解。
IRPTC建議的廢棄物處置方法是：沾有少量六六六容器可按FAO關于農(nóng)場中廢農(nóng)藥及其容器處置指南進行處理，大量六六六的廢棄物建議用焚燒法處理。
防護措施
呼吸系統(tǒng)防護：可能接觸其粉塵時，應該佩戴防毒口罩。緊急事態(tài)搶救或撤離時，建議佩戴自給式呼吸器。
眼睛防護：必要時戴化學安全防護眼鏡。
防護服：穿工作服。
手防護：戴防化學品手套。
其它：工作現(xiàn)場禁止吸煙、進食和飲水。工作后，徹底清洗。及時換洗工作服。
急救措施
皮膚接觸：應用肥皂水清洗，在患處涂敷氫化可的松軟膏。
眼睛接觸：用2%鹽酸普魯卡因點滴。
吸入：呼吸困難者，要給氧氣，注射苯甲酸鈉咖啡因、尼可剎米、山梗茶堿等。有抽搐者，可肌注副醛，成人用量每次-5ml，兒童0.1mg/kg體重，要注射10%葡萄糖輸液，以加速毒物排泄。
食入：誤服六六六中毒，要立即催吐、先飲鹽水，再用1%硫酸銅或注射阿樸嗎啡催吐，用2%碳酸氫鈉或生理鹽水洗胃，再注入20-30克硫酸鎂導瀉。注意禁止使用油類洗胃劑，以免促進農(nóng)藥吸收。
六六六是中等強度毒性的有毒物質，在生產(chǎn)、運輸、貯藏和使用等環(huán)節(jié)，都要求避免經(jīng)口、呼吸道和皮膚接觸進入人體產(chǎn)生毒害作用。各國政府間海事組織建議在運輸過程中，六六六為有毒物質，需特殊包裝和標記，有貯藏要求，裝運時應與糧食等食品分開；應該注意去除運輸工具受到污染。由于六六六的潛在危害性，世界上眾多國家已相繼采取措施，停止生產(chǎn)和使用，我國也不例外。但是一定數(shù)量的六六六成品在局部區(qū)域還存在，甚至仍有使用的可能，對其引起的中毒事故還應預以重視。
當用高丙體六六六代替其它異構體時，既能保持六六六農(nóng)藥的良好殺蟲作用，以消除了α和β-六六六異構體的慢性殘毒作用。因為β異構體是最穩(wěn)定的，在環(huán)境中持久性最長，并是慢性毒性最嚴重的異構體，在脂肪組織中β異體比γ異構體的積累能力高10-30倍。根據(jù)美國EPA提供的結果，幾乎100%的美國人體中都有β-六六六殘留，所以飲食和環(huán)境接觸是最主要污染源，只有禁止六六六的使用，才能真正解決問題。
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