光氣肟
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| 光氣肟 | |||
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| IUPAC名 Dichloroformaldoxime |
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| 別名 | Phosgene oxime、Hornet gas | ||
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| CAS號 | 1794-86-1 | ||
| PubChem | 65582 | ||
| ChemSpider | 59024 | ||
| SMILES |
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| 性質(zhì) | |||
| 化學(xué)式 | CHCl2NO | ||
| 摩爾質(zhì)量 | 113.93 g·mol?1 | ||
| 外觀 | 無色菱形晶體 | ||
| 熔點 | 39-40 ℃ | ||
| 沸點 | 129 ℃ | ||
| 溶解性（水） | 70%(77°F) | ||
| 危險性 | |||
| 主要危害 | 劇毒(LD50:1.8g
LC50:3200mg-min/m3) |
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| 若非注明，所有數(shù)據(jù)均出自一般條件（25 ℃，100 kPa）下。 | |||
光氣肟（Phosgene oxime）學(xué)名為二氯甲醛肟（Dichloroformaldoxime），由德國于1929年制備成功，是一種具有全身中毒性、皮膚糜爛作用和肺毒性的化學(xué)戰(zhàn)劑，亦為毒性最強的鹵代酮肟類化合物，因結(jié)構(gòu)與光氣相似而得名；實際上除個別性質(zhì)外，光氣肟與光氣的大部分性質(zhì)是不同的。
光氣肟屬非持久性毒劑，因其強烈的刺激性而曾被歸入刺激性毒劑，廣義上則被定性為典型的糜爛性毒劑，但由于在皮膚糜爛作用這一點上與其他同類毒劑很不相同，所以在狹義上往往將其與大多數(shù)鹵代肟一般視為一種蕁麻劑（Nettle agent）。二戰(zhàn)期間納粹德國曾貯存過光氣肟但從未使用，二戰(zhàn)后許多國家都對其進行過評估，但由于生產(chǎn)、武器化和存儲困難，僅有非常少數(shù)的國家儲存過這種毒劑。前蘇聯(lián)克服了技術(shù)困難并儲存過光氣肟，但未曾見有將其應(yīng)用于實戰(zhàn)的公開報道。美軍代號CX。[1]
目錄 |
理化性質(zhì)
純凈的光氣肟系無色菱形晶體，工業(yè)品為黃褐色惡臭液體，具有強烈而令人討厭的刺激性氣味，揮發(fā)度達20~25mg/L，可溶于醇、醚、苯、乙酸乙酯、汽油等多數(shù)有機溶劑中，緩慢溶于水并發(fā)生水解，在高溫或堿性條件下水解加速，其產(chǎn)物無毒。[2]
合成
光氣肟在早期工業(yè)生產(chǎn)中常通過還原三氯亞硝基甲烷來制取: 
在實驗室操作中可以使用錫還原法來制備光氣肟:[3] 
軍事用途
光氣肟的穩(wěn)定性遠不如芥子氣等同類毒劑，常溫下即自發(fā)分解，不利于貯存；這對軍用毒劑而言是一個致命的缺陷，其實際應(yīng)用也因此受到很大的限制。
穩(wěn)定性與貯存
光氣肟性質(zhì)不穩(wěn)定，僅在無水且低溫(-15℃)的條件下能保存數(shù)月，否則就會不斷自行分解。甘氨酸可以作為光氣肟使用或存儲過程的穩(wěn)定劑，溶劑則可以選擇硝基甲烷或乙醚。光氣肟對金屬及橡膠具有嚴(yán)重腐蝕作用，當(dāng)存在鐵離子時可發(fā)生劇烈甚至爆炸性的分解。應(yīng)當(dāng)以玻璃和搪瓷襯容器盛放光氣肟。
暴露危害
光氣肟是一種既有全身中毒性和皮膚糜爛作用，又有強烈刺激性和肺毒性的毒劑，而在皮膚糜爛作用這一點上又與其他糜爛性毒劑大不相同。[4]因為光氣肟在實際中從未被應(yīng)用于戰(zhàn)場，亦未見公開報道的相關(guān)人類試驗數(shù)據(jù)，故以下信息僅系根據(jù)動物實驗推測而來，不代表實際接觸效果。
- 皮膚：不論是液滴態(tài)、蒸汽態(tài)還是固態(tài)的光氣肟都可對皮膚造成傷害作用。皮膚接觸毒劑后將產(chǎn)生瞬間的、類似于蜂蜇般不可忍受的劇痛和燒灼感并出現(xiàn)炎癥；大劑量的暴露會令皮膚失去知覺，產(chǎn)生被紅斑包圍的白色水泡，接觸15分鐘后皮膚即變成蜂窩狀，且伴有嚴(yán)重的壞死性損傷；皮膚與毒劑直接接觸會產(chǎn)生類似接觸強酸的腐蝕性損傷。一般而言，傷害后果取決于毒劑濃度與暴露時長。沒有任何化學(xué)戰(zhàn)劑能夠如光氣肟這樣的蕁麻劑一般立刻造成疼痛并迅速導(dǎo)致組織壞死。
- 眼：眼部比其他部位更容易受到光氣肟的傷害。當(dāng)光氣肟的蒸汽或氣溶膠濃度達到0.02~0.03mg/L時，即可出現(xiàn)流淚、視力模糊、眼瞼痙攣、暫時性失明及角膜腐蝕等癥狀，直接接觸會引發(fā)角膜損傷和炎癥，嚴(yán)重時將導(dǎo)致永久性失明。
- 呼吸道：光氣肟能立刻引起喉痛、咳嗽，并引發(fā)頭痛、恐懼、惡心、嘔吐癥狀，嚴(yán)重時將導(dǎo)致呼吸道損毀。
- 肺部：與光氣一樣，光氣肟會引發(fā)肺水腫，嚴(yán)重時將引起血液循環(huán)及中樞神經(jīng)系統(tǒng)功能的紊亂。
- 消化道：一些動物實驗的數(shù)據(jù)表明光氣肟可能會導(dǎo)致消化道出血。
洗消
用肥皂與水可以輕易洗刷掉物體表面的毒劑。溶于有機溶劑中的光氣肟溶解度會降低，因此洗消時也許還需要添加額外的溶劑或采用機械混合方式。次氯酸鹽等并不是有效的洗消劑——光氣肟可能會與其反應(yīng)而產(chǎn)生諸如氯氣的有毒氣體。
參考資料
- ↑ Handbook of Chemical and Biological Warfare Agents, Second Edition;Nov.16,2009
- ↑ EMedicine: Urticants, Phosgene Oxime
- ↑ Zhao Guo Hui,Shou Wei Chun.Chemistry of toxic Agent．Beijing:Institution of Chemical Defense,1985: 489～493
- ↑ McManus John; Huebner Kermit "Vesicants" Critical care clinics (2005), 21(4), 707-18. doi:10.1016/j.ccc.2005.06.005
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參考來源
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