Γ-六氯環(huán)己烷
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γ-六氯環(huán)己烷
| γ-六氯環(huán)己烷 | |
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| 系統(tǒng)名 (1r,2R,3S,4r,5R,6S)-1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohexane |
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| 英文名 | γ-hexachlorocyclohexane |
| 別名 | 林丹 林登 γ-六六六 γ-HCH |
| 識(shí)別 | |
| 縮寫 | γ-HCH |
| CAS號(hào) | 58-89-9 |
| PubChem | 727 |
| SMILES |
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| InChI |
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| ATC代碼 | P03AB02，ATCvet代碼 (QP53) ATCvet代碼 (QS02) |
| 性質(zhì)[1][2] | |
| 化學(xué)式 | C6H6Cl6 |
| 摩爾質(zhì)量 | 290.8298 g·mol?1 |
| 外觀 | 無色無味固體 |
| 密度 | 1.85 g·cm?3 |
| 熔點(diǎn) | 112.9°C |
| 沸點(diǎn) | 323°C（分解） |
| 溶解性（水） | 難溶于水：8.2 mg·l?1 (25 °C) |
| 蒸氣壓 | 5.1 Pa |
| 藥理學(xué) | |
| 藥品分級(jí) | 169個(gè)斯德哥爾摩公約締約方禁止林丹的生產(chǎn)和在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用 |
| 妊娠分類 | C |
| 危險(xiǎn)性 | |
歐盟危險(xiǎn)性符號(hào) 有毒 T 危害環(huán)境N |
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| 警示術(shù)語 | R：R20/21, R25, R48/22, R64, R50/53 |
| 安全術(shù)語 | S：S1/2, S36/37, S45, S60, S61 |
| NFPA 704 |
 1
3
0
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| 若非注明，所有數(shù)據(jù)均出自一般條件（25 ℃，100 kPa）下。 | |
γ-六氯環(huán)己烷（γ-HCH），俗稱林丹（Lindane），是農(nóng)藥六氯環(huán)己烷（六六六）的一種異構(gòu)體，也是該殺蟲劑的有效成分。
目錄 |
制備
工業(yè)品六氯環(huán)己烷可由苯與3分子氯氣經(jīng)紫外線照射得到：
工業(yè)品六六六是多種異構(gòu)體的混合物，其中γ-異構(gòu)體僅占12–16%，其余均為無效成分。根據(jù)各異構(gòu)體在有機(jī)溶劑中的不同溶解度，可以通過溶劑提取而將高含量的γ-異構(gòu)體從中提取出來。當(dāng)γ-六六六含量超過99%時(shí)稱為林丹。最常用的提取溶劑是甲醇。
性質(zhì)
γ-六氯環(huán)己烷是六氯環(huán)己烷的一種立體異構(gòu)體，該異構(gòu)現(xiàn)象是由環(huán)己烷構(gòu)象情況所決定的。其結(jié)構(gòu)中，氯原子在環(huán)上的位置為a,a,a,e,e,e位（a = 直鍵，e = 平鍵）。除γ-異構(gòu)體外，六氯環(huán)己烷還有α-、β-、δ-和ε-異構(gòu)體。
工業(yè)品六六六為具有強(qiáng)烈刺鼻惡臭的白色固體，但純?chǔ)?六六六為白色無臭的結(jié)晶。γ-六六六可以在濃硝酸中重結(jié)晶，說明其化學(xué)穩(wěn)定性是很高的。
六六六對(duì)光、熱、酸和氧化介質(zhì)均很穩(wěn)定，不過在堿性條件下會(huì)消除氯化氫，最終得到1,2,4-三氯苯。
用途
作為農(nóng)藥時(shí)叫“六六六”，有效成分主要是俗稱“林丹”或“林旦”（Lindane）的γ-異構(gòu)體，常施于蔬果等作物。對(duì)昆蟲有觸殺、胃毒和熏蒸作用。是一種廣譜性殺蟲劑，用來防治果樹、蔬菜、水稻、經(jīng)濟(jì)作物等多種害蟲。也是一種土壤殺蟲劑。
γ-六氯環(huán)己烷有毒，致畸，易殘留。不僅殘留在蔬果上的農(nóng)藥會(huì)對(duì)人造成危害，殘留在土壤中也會(huì)影響后一年作物的生長(zhǎng)。目前在世界許多地區(qū)，包括中國(guó)大陸，已經(jīng)禁止使用該農(nóng)藥。平時(shí)以晶狀方式呈現(xiàn)，不易溶于水及不易受到生物分解，會(huì)影響人體的神經(jīng)中樞、肝臟、腎臟，并且容易導(dǎo)致產(chǎn)下畸形兒。
含γ-六氯環(huán)己烷1%的藥物林丹軟膏，用于治療陰虱、疥蟲等人體寄生蟲。但是由于其具有低毒性，孕婦及兒童不可使用。
歷史
1825年，英國(guó)科學(xué)家邁克爾·法拉第發(fā)現(xiàn)苯和氯在日光照射下反應(yīng)，可以得到一種固體產(chǎn)物。1912年，荷蘭化學(xué)家林丹（Teunis van der Linden）指出，在六六六混合物中存在4種立體異構(gòu)體。但直到1935年，六六六的殺蟲活性才由Bender發(fā)現(xiàn)。隨后Slade和法國(guó)人Dupire也各自發(fā)現(xiàn)六六六的殺蟲活性。Slade還進(jìn)一步指出，六六六的生物活性幾乎完全是由其γ-異構(gòu)體的存在引起的。
六六六在20世紀(jì)五六十年代曾是中國(guó)生產(chǎn)最多、應(yīng)用最廣的一種殺蟲劑，它在確保農(nóng)業(yè)豐收和預(yù)防傳染病方面起到了巨大的作用。
據(jù)估計(jì)，1950至2000年間，全球林丹的總產(chǎn)量約為60萬噸，其中大多數(shù)是用在農(nóng)業(yè)方面。由于林丹是一種持久性有機(jī)污染物，并對(duì)人體具有一定的毒性，截至2006年11月，已有52個(gè)國(guó)家禁止林丹的使用，另有33個(gè)國(guó)家對(duì)林丹的使用做出限制。2009年的《斯德哥爾摩公約》會(huì)議，明確禁止林丹的生產(chǎn)和在農(nóng)業(yè)上的應(yīng)用。
中國(guó)很早便停止了六六六的使用，但林丹可能仍然在生產(chǎn)和使用。香港自1991年起禁止六六六的使用（注銷登記）。[3]
在1996～1998年，ES & T的Middeldorp及Van Eekert兩人發(fā)現(xiàn)六氯環(huán)己烷在厭氧狀態(tài)下提供碳源，可催化細(xì)菌將六氯環(huán)己烷分解成苯及氯苯，分別再經(jīng)厭氧及耗氧狀態(tài)下完全分解成水、二氧化碳、甲烷、氫離子及氯離子等，利用這個(gè)結(jié)果運(yùn)用在Akzo Nobel在荷蘭的污染場(chǎng)址，評(píng)估利用現(xiàn)有細(xì)菌分解六氯環(huán)己烷可行性。
毒性
γ-六六六的大鼠口服急性毒性比DDT高。給藥后，曾在動(dòng)物的奶和脂肪中發(fā)現(xiàn)有林丹的存在，但可以相當(dāng)快地排出體外，因而累積體內(nèi)的危險(xiǎn)性較小。不過，工業(yè)品六六六中含有一定量的α-和β-六六六，這兩種異構(gòu)體使積蓄的可能性和累積毒性大大提高。
代謝
動(dòng)物體內(nèi)，林丹首先主要經(jīng)由各種過程轉(zhuǎn)變?yōu)?,2,4-三氯苯，然后進(jìn)一步生成三氯酚的各種異構(gòu)體，并經(jīng)與葡糖醛酸的結(jié)合而排出體外。在昆蟲體內(nèi)，林丹主要降解為五氯環(huán)己烯，再與谷胱甘肽形成加成產(chǎn)物。
作用機(jī)制
六六六的作用機(jī)制與滴滴涕有較大的區(qū)別，而與環(huán)戊二烯類殺蟲劑有些類似。六六六主要作用于中樞神經(jīng)系統(tǒng)，對(duì)周圍神經(jīng)系統(tǒng)也有作用。作用部位是突觸。實(shí)驗(yàn)表明，其對(duì)突觸的作用方式主要是促使突觸前膜過多地釋放乙酰膽堿，從而引起典型的興奮、痙攣、麻痹等征象。而至于六六六引起乙酰膽堿釋放的具體機(jī)制，目前仍然不很清楚。
測(cè)定方法
一種方法是比色測(cè)定六六六脫氯化氫、硝化等反應(yīng)后產(chǎn)生的1,3-二硝基苯與丁酮形成的有色配合物，而電子捕獲氣相色譜的測(cè)定可達(dá)毫微克量。這些方法均適合殘留量的測(cè)定。
參考資料
- ↑ Record of Lindan in the GESTIS Substance Database from the IFA
- ↑ Jenny Hartmann-Schreier, in: Roempp Online - Version 3.5, 2009, Georg Thieme Verlag, Stuttgart.
- ↑ 香港-環(huán)境保護(hù)署.
參考來源
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